Литература -->  Изомерия в производственном цикле 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 [ 109 ] 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163

щение XIII), в данном примере проводимого едким натром в присутствии стеарина, служат автоклавы 27, снабженные мешалками и обогреваемые перегретой водой по системе Фредеркинга (фиг. 3). Полученный

ные свинцом аппараты 53, снабженныемешалкаив и обратными холодильниками 54. В том ше отделении (помещение XXI) находятся промывные алпараты 56 и фильтры 65, 57. Сырая К. подвергается вакуум-воа-


Фиг. 1.


I-когщентрация соляной к-ты; II-осушка хлористого водорода; III-производство хлористого водорода; /У-склад соли; У и V/i7-склад серной кислоты; W-склад бисульфата; V7/-склад скипидара; 7Z-склад отработанного раствора едкого натра; Z-разгонка скипидара; насыщение скипидара хлористым водородом; XII - холодильная установка; XIII и XIV - получение и перегонка камфена; XV и JfVJ-склад топлива и котельная; УЛ-машинное отделение и центральная электрическая станция; JTViЛ-механические мастерские; ЛЛГ-регенерация окислителя (хромовых растворов); XX-ректификация камфена; ХА/-окисление; XX -возгонка; XX /-склад камфоры; XXIV и XXV-раздевальная и душ для рабочих; ХХУ/-лаборатория; ХХУ -XXX /-управление и обслуживающие помещения.

/-цистерны для скипидара; 2 и 3-вакуум-ректификационный аппарат с холодильником, эпру-веткой и счетчиком-автоматом; 4-приемники для фракций; 5-баки для предгона; б-баки для пи-нена; 7-баки для остаточных фракций; 8 и Р-вакуум-насос и воздушные баки; /о-вакуум-аппарат для ректификации отбросного скипидара; ii-/<J-воздушный компрессор и воздушные баки к нему; /б-фильтры для пйнена; 17-аппараты для осушки пипена; 18-мерный бачок для пинена; 19-аппарат для насыщения хлористым водородом; 20-аппарат для вымораживания; xi-центрифуга; 22- приемники для борнилхлорида; 23 и 24-бак и фильтры для маточников; 25-бак для фильтрования маточника; 20-монжю с подогревом;, 2 7-автоклавы; 2S-печи Фредеркинга; 29 и 30-бак для растворения едкого натра и мерный бачок; 3/-отстойники; 32 и 33-перегонные аппараты и холодильники к ним; 34-водоотделители; 35-бак для камфена; 36-бак для остатков; 3 7-ящик для стеарина; 38, 42-ректификационные аппараты для камфена с холодильником и эпруветкой; 43, 46-приемники для погонов и чистого камфена и баки для хранения; 47 я 4S-воздущные баки и вакуум-насос; 49- бак для отходящего из вакуум-установки воздуха; 50 и 51-бак и насос для горячей воды; 52-мерные бачки для камфена; 53, 54-аппараты для окисления с обратными холодильниками; 55, 57-фильтры; 56-промывной аппарат; 5S-баки для хромовых растворов; 59 и 60-воздушный компрессор и воздушные баки; 6/-аппараты для возгонки; 62-печи Фредеркинга; 63-65-камеры для возгонки с холодильниками и приеьшиками; 6 7-реторта для получения хлористого водорода; 6*-цистерна для отработанного раствора NaOH; 65-цистерна для серной к-ты; 70-цистерна для предгона и остатка скипидара.

камфен подвергается перегонке (помещение XIV) в специальных алюминиевых аппаратах. Окисление, проводимое в данном примере хромовой смесью (помещение XX/), ведется после предварительной тщательной фракционировки камфена (помещение XX) в вакууме. Для окисления служат чугунные, выложен-

гонке в аппаратах 63-65, обогреваемых перегретой водой, получаемой в печах 62 системы Фредеркинга. При заводе имеется отделение регенерации хромовых щелоков (помещение XIX), котельная (помещение XVI) и другие вспомогательные отделения и помещения, назначение к-рых ясно из обозначений на плане.



В ряде патентов приведены способы получения эфиров борнеола и изоборнеола непосредственно из пинена, наприм. нагреванием с высокомолекулярными к-тами жирного

Вода


- -р -ф4- Спуск

Фиг. 2.

ряда, с щавелевой, тетрахлорфталевой и некоторыми другими к-тами, а также с уксусной к-той в присутствии борной к-ты. Окисление борнеола и изоборнеола может производиться разными способами и различными веществами: азотной к-той, окислами азота, хромовой к-той, марганцовокислым калием, гипохлоритами, озоном и воздухом в присутствии катализатора. Наконец, при способах, основанных на непосредственном действии окислителей на пинен, можно предполагать промежуточное образование камфена и его дальнейшее окисление в К. Все эти способы дают приблизительно одинаковые выходы К., считая на исходный пинен, не превышающие, однако, 30%. Поэтому, при сравнительно низких ценах на японскую


Фиг. 3.

К. и установившихся ценах на скипидар, производство синтетическ. К. до последних лет находилось под постоянной угрозой вытеснения ее с рынка японской К. Только последние 5-6 лет изменили положение в пользу синтетической камфоры, производство и вывоз которой из Германии заняли видное место на мировом рынке.

Прои.зводство натуральной К. в Японии и на о-ве Формозе за последние годы держится в пределах 5-6 млн. кг (Япония в 1927 г.- 1 360 ООО кг, Формоза в 1925 г.-4 413 ООО кг), в Китае-ок. 100 ООО кг. Производство синтетич. К. сосредоточено гл. обр. в Германии, где выработка достигает в настоящее время 5-6 млн. кг в год; производство других стран (Франции, Испании, С. Ш. А.) имеет лишь ограниченное значение.

В СССР производство К. до последнего времени не существовало, хотя делались попытки использовать для этой цели отечественное сырье (Голубев, завод Жукова). Исходным продуктом может служить пихтовое масло, содержащее ок. 37-40% уксусного эфира борнеола и 10-15% камфена. При использовании только борнеола м. б. получено левовращающей К. ок. 26-28% от веса исходного пихтового масла; при использовании одновременно камфена выход несколько повышается за счет получаемой инактивной К. По этому способу в настоящее время получается на Охтенском з-де в Ленинграде около 200 ООО кг К. в год. Одновременно ведутся научно-исследовательские и подготовительные работы по получению левовращающей К. из нек-рых видов полыней, дико произрастающих в Казакстане (Artemisia leucoides) и Нижнем Поволжьи (Artemisia maritima astrachanica). В отношении правовращающей К. выявлена полная технич. и экономич. целесообразность получения К. в Абхазии и Аджаристане путем переработки листвы камфорного лавра, произрастающего в этих районах так ж% хорошо, как на его родине. Выходы камфорного масла достигают 1,7% при содержании в масле 70-90% К. Производство пока имеется лишь в зачаточном состоянии, так как насаждений, достаточно крупных для заводской переработки, не имеется.

Главное применение К. находит в производстве целлюлоида, на к-рое расходуется приблизительно две трети ее мирового производства. Следующей по значению отраслью применения К. является производство взрывчатых веществ; в этом производстве К. имеет значение стабилизатора. Довольно широко применяется К. в медицине, как средство, повышающее работу сердца, при приемах внутрь и подкожных впрыскиваниях, или как наружное средство-в мазях и втираниях. До самого последнего времени для медицинского применения допускалась лишь правовращающая К., и только последняя Германская фармакопея (1926 г.) признает также инактивную К. Под названием камфорного масла в фармации понимается раствор К. в жирном масле, по преимуществу в миндальном. Потребность СССР в К. для технических надобностей исчисляется примерно в 500 ООО-600 ООО кг, для медицинских нужд-ок. 40 ООО кг в год.

Под суррогатами К. долгое время понимались вещества, к-рые должны были заменить К. при производстве целлюлоида из нитроклетчатки; впоследствии этот термин был расширен, и под названием суррогатов К. были объединены различные вещества, применяемые при производстве целлю-лоидообразных масс (напр. из ацетилцеЛт



люлозы). Основные свойства, которьши должен обладать такой продукт: способность образовывать с производными клетчатки твердые растворы, способность давать жела-тннообразные массы в этих условиях и сообщать получаемым массам определенную пластичность. Кроме того, присутствие суррогата К. не должно уменьшать прозрачности массы и способности ее принимать окраску. Число предложенных для этой цели веществ чрезвычайно велико, но замены камфоры в полном смысле слова не дает ни одно из них. Для этой цели пригодны али-циклические соединения (например, цикло-гексаноны и циклегексанолы), нафталин, ацетанилид, фосфорные эфиры некоторых фенолов. В большинстве случаев суррогаты К. применяются для ее частичной замены. Для медицинского применения такж;е пред-лолсен ряд продуктов, заменяющих К., из которых главнейшие: гексетон (3-метил-5-изопропил-2,3-циклогексенон), к о р а м и н (диэтиламид пиридинкарбоновой кислоты) и кардиацол (неитаметилентетразол).

Борнейская камфора, или С у м а т р а-К., представляет собою d-борнеол, выделенный из эфирного масла, получаемого из Dryoba-lanops aromatica Gartn. путем подсочки или перегонки с паром древесины. Применение находит на месте, для ритуальных целей и бальзамирования трупов. Нгаи-К. получается из эфирного масла Blumea balsami-fera DC (Индокитай и Ма.тайский архипелаг) и представляет собою 1-борнеол. Применение-такое лее, как и Суматра-К.

Из производных К. медицинское применение находят: монобромкамфора, оксикамфо-ра (оксафор), эфиры камфорной кислоты, CioHieOj (гваяколовый, санталоловый, метиловый) и соли камфорной кислоты (с антипирином, пирамидоном).

Лит.: Козлов В. М., Пррмышлен. значение камфорного лавра на Черноморском побережьи, Труды Научн. хим.-фарм. ин-та , вып. 11, Москва, 1925; Р у т о в с к,и й Б. Н. и В и н о г р а д о в а И. в., там ше, вьга. 17, М., 1927; Рутовский Б. Н., Химич. промышленность , М., 1924; е г о ж е, Хим.-Фарм. журна,т1 , М., 1926, т. 4; Р и х т е р, Казакевич, Соболевская и Сухоруко в, Журнал опытной агрономии Юго-Востока , Саратов, 1927, т. 4; О 1 1 d е m е 1 S t е г Е. н. Hoffmann Гг., Die atherisclien Ole, 2 Aufl., В. 1-3, Lpz., 1910- 1916; Klimont J. M., Der techniscli-syntlietisclie Kampher, Lpz., 1921; P e r r 0 t E. et Gatin V., Le camphrier et ses produits. P., 1920; T r a b u t L., La culture induptrielle du campbrier, Lyon, 1922; M u s s o, Parfumerie modernc , Paris, 1928, v. 21; E с к e 1 t J. L. und GassnerO., Projektierunpen u. Apparaturen f. chemische Industrie, I Gruppe: Nitrocellulose, synthetischer Canapher, Pulver, Lpz., 1926; M i e s к e H., Die Kampherversorgung der Welt, Berlin, 1929. Б. Рутовский.

КАНАДСКИЙ БАЛЬЗАМ, получается из произрастающих в Канаде Abies balsamea и Pinus Fraseri и представляет собою живицу (см.) этих деревьев. Добывание К. б. производится либо подсочкой либо вскрытием набухших смоляных ходов, в которые втыкают специальной формы приемники. Последний способ дает лучшие сорта К. б., в особенности если сбор производится в июне-июле и если после каждого сбора дереву дается 2-3 года отдыха. К. б.-вязкая, прозрачная лсидкость, совершенно бесцветная, реже-с слабым зеленоватым оттенком; уд. вес 0,9984 (при 14,5°); кислотное число 82-86, число омыления 197. Свойственный

К. б. запах, напоминающий скипидар, обусловлен присутствием 20 - Zi% эфирного масла, которое содержит гл. обр. 1-а-пинен. Кроме того, в состав К. б. входят: канади-новая к-та, С19Н34О2-в количестве ок. 13%; а- и /5-канадинолевые к-ты, CjgHauOa-вместе ок. 49%; канадолевая к-та, СхвНгвОг-ок. 0,3%; резен, С21Н40О и следы янтарной к-ты. Применяется К. б. для приготовления препаратов в микроскопии, для склеивания составных объективов и других систем оптич. стекол, а также для изготовления призм Никеля, так как Коэфф. преломления К. б. близок к коэфф. преломления оптич. стекла. К, б, растворяется в спирте, эфире, хлороформе и сероуглероде.

Лит.: Вольф Г., Бальзамы, смолы, искусств, смолы, олифы и лаки, пер. с нем., П., 1523; Wolff Н., Die natiirlichen Harze, Stg., 1928. Б. Рутовский.

КАНАЛИЗАЦИЯ, метод ассенизации (см.), при к-ром сточные воды системой подземных труб направляются на очистительные соору-лсения для их обезвреживания. Благодаря тому, что сточные воды удаляются из зданий до загнивания и очищаются на специальных сооружениях, К. улучшает санитарные условия данного населенного места. Кроме того, К. представляет собою более дешевый способ удаления нечистот, чем вывозка. В настоящее время сеть канализованных городов в Зап. Европе и Америке развита весьма сильно. В СССР канализовано всего 38 городов, не считая 4 городов, в которых К. находится в периоде постройки. Одесса начала канализоваться в 1862 году, в Киеве К. действует с 1894 г.,в Москве-с 1898 г., в Ростове-на-Дону-с 1906 г. и в Харькове-с 1914 года.

Системы канализации. К. служит для уда-.пения следующих сточных вод: клозетных, хозяйственных (из кухонь, ванных, прачечных и пр.), банных, промышленных (с ф-к и заводов) и атмосферных. Если отводятся все перечисленные категории вод, то система К. носит название общесплавной, а если отводятся все воды за исключением атмосферных, то такая система К. называется раздельной. Если в последнем случае атмосферные воды отводятся особой независимой системой труб (водостоков), то система называется полной раздельной, в противном случае - неполной раздельной. Есть еще полураздельная система К., при которой существуют таклсе две отдельные сети подземных труб; первая сеть отводит все грязные домовые и промышленные воды и первые загрязненные порции дождевых вод, а вторая-исключительно атмосферные воды, после того как начальная порция отведена первою сетью. Переключение дождевых вод делается при помощи особых приспособлений (щитов, особой конструкции каналов и пр.). На практике приходится иногда комбинировать в одном и том же населенном пункте различные системы К. В общесплавной системе, благодаря большому количеству воды, особенно дождевой, каналы, равно как и очистительные сооружения, получают большие размеры, нежели при раздельной. Эксплоатация общесплавных систем сложнее в технич. и санитарном отношениях, потому что каналы, рассчитанные на большие количества вод, во время засух отводят их весьма мало. Выбор системы



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 [ 109 ] 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163