Литература -->  Изомерия в производственном цикле 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 [ 11 ] 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163


Фиг. 3.

укреплены крючки, на которые завешивают кромками ткань по спирали, начиная от стержня. Количество завешиваемой ткани доходит до трех кусков. Каретка с тканью находится в кубе около 5 мин.; после этого ее вынимают, дают раствору стечь в течение 5 мин. и опять опускают в куб, но уже другим концом (для получения равномерной окраски). Операции эти повторяют несколько раз (до 10), до получения требуемой окраски. Ткань после крашения в кубах поступает на проходные аппараты, где в расправку подвергается кисловке соляной или серной (если имеем дело с Са-солями лейкоиндиго) кислотами и промьшке водой.

Применение И. в печатании волокнистых материалов. Наибольшее применение И. находит в печатании хл.-бум. тканей. Печатание И. шерстяных и шелковых тканей производится лишь в редких случаях. Непосредственное печатание И. на хлопке в настоящее время производят по т..н. гидросульфитному способу: И. в виде пасты смешивают с раствором едкого натра и формальдегидсульфокси-латами натрия (ронгалитом С, гидросульфитом NF, концентрированными в порошке) и загущают загусткой (напр. из британской камеди); полученной печатной краской печатают по хл.-бум. TKami, затем ткань высушивают и подвергают короткому запариванию в зрельнике (см.) при t° ок. 100-105° в течение 2-5 мин. При этом под влиянием влажного горячего пара и формальдегидсульфо-ксилатов происходит восстановление И. в лейкоиндиго, растворение его в едком натре и по-глйщение хлопковым волокном. Для закрепления И. ткань после выхода из зрельника подвергают окислению раствором хромпика, после чего ее, промьшают, тшуют, еще раз промывают и высушивают. Все эти операции после выхода ткани из зрельника производят на проходных аппаратах. Узоры, белью и цветные, на индиговом фоне получают при помощи вытравок (см.) и резервов.

Лит.: Шапошников В. Г., Общ. технология волокн. и красящих веществ, стр. 449-462, М.-Киев, 1926; Петров П., Викторов П., Малютип Н., Химич. технология волокн. веществ, стр. 280- 304, Ив.-Вознесенск, 1928; Loewenthal А., Handbuch d. Firberel d. Spinnfasern, В. 2, p. 1042- 1076, В., 1923. Д. Грибоедов.

ИНДИГОВЫЙ КУБ, щелочной раствор восстановленного индиго, а также аппарат, в котором производят крашение. См. Индиго, применение в крашении, vi Кубовые красители.

ИНДИГОЗОЛЬ, растворимый в воде препарат кубового красителя (см.), обыкновенно натриевая соль сернистокислого эфира лей-косоединения красителя. Впервые И. был получен в 1924 г. Бадером и Ш. Вошером {}] при действии пиридиновой соли хлорсуль-фоновой кислоты на натриевую соль белого индиго (см.) в пиридиновом растворе и при последующем вытеснении из продукта конденсации пиридинового остатка молекулярным количеством едкого натра По-

лученный препарат индиго имеет строение

Л-NH,

0-SO,Na

O-SOsNa

И назван Бадером индигозолем. В 1925 г. фирма Durand et Huguenin Р] применила метод Бадера к целому ряду кубовых красителей, как индигоидных, так и индан-треновых. Полученные препараты этих кубовых красителей получили тоже наименование И. с прибавлением лишь заглавной буквы названия кубового красителя и его марки.

Применение И. в текстильном деле основано на омылении И. с отщеплением частицы бисульфита натрия и на последующем окислении свободного лейкосоединения красителя. Омыление И. происходит весьма легко в кислой среде, окисление же м. б. произведено за счет кислорода воздуха при каталитич. действии ванадиевых солей, а также при действии азотистой к-ты, хлорного железа и других несильных окислителей. И. в виду его растворимости очень удобен для крашения и печати [.i]. И. применим также и для крашения животных волокон, т. к. извлекается из красильной ванны подобно кислотному красителю, а затем омыляется и окисляется на волокне. При этом отпадает недопустимая для животных волокон щелочная среда, сильно препятствовавшая применению кубовых красителей в крашении шерсти и шелка. Высокая цена И. (почти вчетверо дороже соответствующего кубового красителя) препятствует широкому применению И. в текстильном деле, по в ситцепечатании И. завоевывает все большее применение.

Лит.: i)C]iemiscbe Industrie В., 1924; )Ша п о ш-Ников В. Г., Общая технология волокнист, и красящих веществ, М.-Киев, 1926; )Frledlaen-d е г Р., Fortschritte d. Teerfarbenfabrikation u. verwandter Industriezweige, T. 14,15, Berlin, 1926-28; *) Проспекты I. Cr. Farbea. И. Иоффе.

ИНДИГОИДНЫЕ КРАСЯЩИЕ ВЕЩЕСТВА, индигоиды, кубовые красители (см.), отличающиеся наличием в них двух соединенных двойной связью между углеродными атомами ядер, в каждом из которых расположено по одной карбонильной группе в о-положении к двойной связи; это обусловливает образование характерной для И. к. в. полухинонной группировки: о о

1 I

Близкими к И. к. в. являются л и г н о н ы, в к-рых обе карбонильные группы расположены в w-положении к двойной связи, и и н-долигноны, в к-рых одна карбонильная группа находится в о-положении, другая же в п-положении. И. к. в. выпускают в продажу различных цветов и марок под названиями: тиоиндиго, циба, гелиндоны и др. Более правильной является рациональная номенклатура, основанная на,тех родона-чальных ядрах, из к-рых составлена молекула И. к. в. При этом в ядрах перенумерованы атомы, составляющие их скелет, чем пользуются как для обозначения атомов, примыкающих к двойной связи, так и всех возможных замещений в ядре. В силу этого рациональным обозначением для индиго (I)-



родоначальника группы И. к. в.-является 2, 2-Ы8-индолиндиго; для изомерного с ним индиго красного, или индирубина (II),- 2, 3-Ь18-индолиндиго; для тиоиндиго красного (III), содержащего два тионафтеновьгх ядра, соединенных в положении 2 и 2,- 2,2-Ь18-тионафтениндиго. Смешанные И. к. в., как тиоиндиго алый R (IV), циба алый G (V) и ализарининдиго G (У1) соответственно могут быть названы 3-индол-2-тионафтен-индиго, 2-тионафтенаценафтениндиго и 2-ин-дбл-2-антрацениндиго:

/-\ /

I I c=c I I

Ч / II. CO

I 1 C=C 1 I

III.

\ / , s nh/ c-

co Cq


/\/ \ I I c=c

\/\co/ V

в основе рациональной номенклатуры лежат не кислородные производные, из к-рых И. к. в. получаются (как индоксил, изатин, окситионафтен, аценафтенхйнон, оксантрол и т. п.), а соответствующие им углеводороды, т. к. уже само название И. к. в. обусловливает наличие двух кислородных атомов, входящих в состав карбонильных групп. Рациональная номенклатура И. к. в. не нашла еще широкого применения в технике и торговле.

По химич. строению И. к. в. могут быть разбиты на следующие группы: 1) И. к. в., содержащие два ядра с наличием в каждом из них пятичленного гетероцикла, 2) содержащие лишь одно ядро с наличием в нем пятичленного гетероцикла и 3) не содержащие пятичленных гетероциклич. ядер. Первые из них могут представлять симметричную молекулу, как 2,2-Ь18-индолиндиго (I), 2 ,2-Ь18-тионафтениндиго (III), 3,3-Ь18-ин-долиндиго (VII), 2, 2-Ь18-кумараниндиго (VIII) и так называемого селениндиго (IX). Из них техническое значение имеют лишь индиго и тиоиндиго красный. Остальные, равпо как и близкое к ним по строению, но не содержащее пятичленных колец карбин-диго (X), имеют лишь теоретическ. интерес.

<р <z>

nh C=:i nh

\/ \/ со VII со

->с=с<- -со/\со-

- Se.

-со/

с=с<

-8е-гЛ

~С0-

NH NH

NH. / S -

-со/ со-

/СО. / со .

/ \С=:С/

\сн- Чн/

XII.

Несимметричные индигоиды первой группы представляют преимущественно сочетания в различных положениях индолового и тионафтенового ядра. Из них технически важны два:3-индол-2-тионафтениндиго (IV)

и 2-ИНДОЛ-2-тионафтениндиго (XI). Индиру-бин (II) интересен лишь в качестве И. к. в., сопутствующего индиго при его получении из индигоносных растений. Весьма большой отдел И. к. в. составляют красители, получаемые, при сочетании ядер, содержащих пятичленный гетероцикл, гл. обр. индоло-вый и тионафтеновый, с нафталиновым, антраценовым, аценафтеновым, карбазоловым и т. п. ядрами. Главные представители их указаны выше [(V) и (VI)]. И, к. в., не содержащие рятичленных колец, за исключением карбиндиго, стали известны лишь недавно. Р. Вильштеттером был получен краситель (XII), представляющий 2, 2-Ы8-нафталин-индиго, который не содержит вовсе гетероци-клич. ядер и тем самым заслуживает большого теоретич. интереса. За последние годы сильно развилось получение и изучение И. к. в., в состав к-рых входят аналоги индолового и тионафтенового ядер, содержащие вместо бензольного ядра нафталиновое или антраценовое (антрахинонное). Получаются они аналогично индиго из соответствующих глициновых производных или аналогично тиоиндиго из соответствующих тиогликоль-карбоновых к-т. Эти И, к. в. могут давать как симметричные красители, так и несимметричные при конденсации соответствую-пщх им изатинов с индоксилом, окситионаф-теном ИТ. п. В виду возможностей различного положения пирролового или тиофеново-го цикла при ядре нафталина или антрацена, число возможных изомеров этих красителей велико. Кроме вышеописанных И. к. в., широкое распространение имеют их производные, гл. обр. галоидные и метильные.

И. к. в. получаются преимущественно при конденсации уже предварительно приготовленных промежуточных продуктов, содержащих замкнутые, необходимые для молекулы красителя циклы. Таковыми являются содержащие пятичленные ядра индоксил, оксиндол, изатин, изатинанилид, 3-окситио-нафтен и ряд кислородных производных аро-матич. углеводородов - нафталина, антрацена, аценафтена и др. В виду того что различные кислородные производные индола вступают в реакцию неодинаково, возможно получение перечисленных выше различных И. к. в. Так, в индоксиле (а) вступает

-NH. - СИ

-NH.

-со/

СН (а)

-NH -СН,

С=0 (б)

-NHs

)С=0 (в)

)c=-N-c,Har)

>СН, (д)

-со/

в реакцию водород при углеродном атоме 2, в оксиндоле же (б)-при углероде 3. Изатин (в) вступает в реакцию за счет карбонильной группы 3, иначе называемой /3, в то время как изатинанилид (г)-за счет замещенной карбонильной группы 2 (а); 3-окситионафтен (д) аналогичен индоксилу. Так, напр., конденсация оксиндола с изатином ведет к образованию 3, З-Ыз-индолиндиго, а индоксила



с изатинанилидом-к 2,2-Ь18-индодиндиго. Сочетая различным образом между собой, а также с кислородными производными нафталина, антрацена, аценафтена и др. вьппе-приведенные промежуточные продукты, можно получить различные И. к. в. Все эти сочетания происходят весьма легко в водном или спиртовом растворе, в силу легкой подвижности атомов водорода и кислорода всех вышеперечисленных продуктов.

Из кислородных производных индола, применяемых для синтеза И. к. в., наиболее важны индоксил, изатин и изатийанилид (см. Индиго). Не менее важны производные тионафтена, в частности 3-окситионафтен, тиоиндоксил, который при окислении непосредственно переходит в тиоиндиго красный (III), в силу чего производство его сильно распространено; его получают действием хлоруксусной к-ты (б) на тиофенолкар-боновую к-ту (а), неправильно назыв. тио-салициловой. Продукт конденсации (в) при действии щелочей при повышенной t°, аналогично методу Геймана при сиптезе индиго, и при действии кислотных водоотнимающих средств, как хлорсульфоновая кислота, замыкает тионафтеновое кольцо, переходя в З-окситионафтен-2-карбоновую к-ту (г). Последняя уже при кипячении с водой выделяет СОз, переходя в 3-окситионафтен (д). Последняя операция представляется часто лишней, т. к. и карбоновая к-та 3-окситионафтена может непосредственно окисляться в тиоиндиго и вступать в конденсацию с образованием И. к. в., выделяя СОа в процессе конденсации. Вся вышеизложенная реакция м. б. выражена следующей схемой:

+ С1СН,С00Н-СООН -НС1

/\/\

СНг-СООН-->

СООН -НгО

с-СООН ->

С -со,


По своим свойствам И. к. в. несколько отличаются от своего родоначальника, индиго, тем, что лейкосоединения многих из них, подобно галоидопроизводным индиго, обладают более субстантивными свойствами и выбираются волокном. Кроме того, некоторые из них, как тиоиндиго красный и др., м. б. переведены в натриевые соли лейкосо-единений не только при действии гидросульфита, но и при действии сернистого натрия, т.е. аналогично сернистым красителям. При этом получаются все же несколько более тусклые окраски.

И. к. в. начали приобретать большое значение в текстильной промышленности с начала 20 в., и в числе их имеются весьма прочные и яркие красители. Нек-рые из них переводятся в индигозоли (см.), что послужило лишним толчком к более усиленному их производству. Несмотря на это не во всех странах, приступивших к самостоятельному производству красящих веществ, имеется производство И. к. в. кроме индиго, т. к. нек-рые из них потребляются в небольшом количестве, в силу чего самостоятельное производство И. к. в. является невыгодным.

Теоретич. интерес И. к. в. весьма велик, и исследования новых И. к. в. продолжаются.

Лит.: Шапошников В. Г., Общая технология волокнистых и красящих веществ, М.-Киев, 1926; Р 1 е г z-D а v 1 d Н. Е., Grundlegende Оре-rationen d. Farbenchemie, 3 Aufl., В., 1924; F i e г zD a vi d H. E., Kunstliche organische Farbstoffe, В., 1926; Mayer F., Chemie d. organischen Farbstoffe, 2 Aufl., Berlin, 1924; Rowe F., Colour Index, N. Y., 1924; B , 1928, B. 61, p. 362; Priedlaender P., Fortschritte d. Teerfarbenfabrikation und verwandter Industriezwege, т. 15, B 1928; T r u t t w 1 n H., Enzyklopad.e d. Kupenfarbstoffe, В., 1920; Cain J. a. Thorpe E., The Synthetic Dyestuffs, London, 1923; Martinet J., Matieres colorantes. Lindigo et ses derives, Paris, 1926; Карты образцов I. G. Farben и Giba. И. Иоффе.

ИНДИКАТОР, аппарат для записи колебаний давления в цилиндрах поршневых машин в зависимости от положения одной из деталей основного механизма, чаще всего поршня, иногда от угла поворота главн. вала и пр. Вычерчиваемая И. кривая, индикаторная диаграмма, характеризует собой работу действующего агента (жидкости или газа) в цилиндре. И. разделяется на часть, воспринимающую давление, и на передающий и регистрирующий механизмы. Первая состоит обычно из поршня, нагруженного пружиной, или из мембраны, а вторые бывают весьма разнообразного устройства, и по способу передачи показаний различают И. механические, оптические, электрические, Электр о-пне вматические.

Теория и типы И. Механический поршневой И. (фиг. 1) сист. Розенкран-ца представляет собой один из простейших типов. Он состоит из станины а, со сменным рабочим цилиндром б, к-рый коническим патрубком в сообщается с полостью цилиндра индицируемой машины. В цилиндре б ходит плотно притертый поршень г, соединенный со штангой д и с одним концом пружины е; второй конец последней прикреплен к крышке ж. На крышке находится вращающееся кольцо 3, на к-ром укреплен передающий аппарат, состоящий из пишущего рычага it с карандашом к, двух подвесных тяг л и Л1 и шатуна н. Диаграмма вычерчивается 1сарандашом на бумажном листе, натянутом на барабан п, к-рый приводится в перемен-новращательное движение шнурком р, намотанным в IV2-2 оборота на нижнюю часть барабана. Обратное движение и необходимое натяжение шнурка совершаются спиральной пружиной, укрепленной одним концом в барабане, а другим-на неподвижной оси его. Механич. И. других систем отличаются от описанного лишь б. или м. существенными дета.яямй. Работа И. заключается в следующем: npQCTpancTBO под поршнем сообщается с той полостью, давление к-рой д. б. индицировано. Под действием этого давле-


Фиг. 1.



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 [ 11 ] 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163