Литература -->  Изомерия в производственном цикле 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 [ 44 ] 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163

так что, в конечном итоге, вся реакция может быть выражена следующим уравнением:

2СН,-С0 -СНз + З J, + 2 NaOH + 3 NaOCl = = 2 CH J, + 3 NaCl-h 2 СНз COONa + 3 HjO.

Для проведения этого процесса готовят щелочной раствор иода в керамиковом сосуде, в него вливают при хорошем перемешивании и охлаждении ацетон. Поддерживая все время низкую t°, приливают понемногу (при перемешивании) раствор хлорноватистона-

триевой соли, имеющий приблизительно N

концентрацию, приготовленный пропусканием хлора в охлажденный раствор едкого натра; при этом выпадает желтый порошок И., к-рый по окончании реакции отфильтровывают, промывают водою и высушивают. Для получения чистох-о препарата его еще подвергают кристаллизации из спирта. В практике большого фабричного производства И. применяется также и электрохимич. метод [], заключающийся в том, что этиловый спирт сначала обрабатывают иодом в растворе углекислой щелочи, а получающийся после выпадения И. раствор подвергают электрохимическому окислению на аноде с перемешиванием при помощи тока углекислоты; при этом происходит полное использование иода.

И. легко восстанавливается в йодистый метилен напр. мышьяковистой к-той

; AsO + 2 сн J. + HjO =As6l + 2 CH. J, + 2 J Ч- Н*

или же действием цинковой пыли и щелочи.

И. имеет большое применение в медицине, употребляется как наружное при заживлении ран. Чрезвьгаайно неприятный запах И. побудил заменить его препаратами, в к-рых И. не имеет этого недостатка. К ним относятся: белковое соединение И.- и о д о ф о р-м о г е н; соединение с. гексаметилентетра-мином-но до фор мин; соединение иодо-формина с йодистым этилом-и о д о ф о р-мадь и др. (дииодоформ, аристол, вио-форм, лоретин).

Лит.: СЬ. Ztg , C6then, 1925, p. 18.-К р а в-ков Н. П., Основы фармакологии, ч. 2, 2 изд., М.-Д., 1928. 0. Магидсон.

ИОНАМИНЫ, красители для искусственного ацетатного шелка, открыты в 1923 г. А. Грином. И. являются легко растворимыми препаратами аминоазокрасителей, именно со-метилсульфонатриевыми солями аминоазокрасителей простейшего строения:

< > -N: N- < > -NH СН, SO Na.

И. легко омыляются, распадаясь при этом на окрашенный аминоазокраситель, формальдегид и сернистый газ:

< > -N: N- < > -NH, + СН,0 + SO,.

На этом свойстве основано применение И. в крашении ацетатного шелка, к-рый пропитывают ионаминами, и затем подвергают И. на волокне омылению. При этом на волокне остается лишь фиксированный окрашенный аминоазокраситель.

И. получаются обычным для азокрасите-лей (см.) методом азо-сочетания диазониевой соли с ш-сульфометиламином. Применение И. не нашло широкого распространения в виду того, что и свободные аминоазокрасители хорошо адсорбируются из их суспензий аце-

татным шелком, вследствие чего они выпущены в продажу под названием азонинов различных марок, более дешевых, чем И.

Лит.: Green А., Jo am. of tbe Society of Dyers a, Colorists , Bradford, 1923, p. 39. И. Иоффе,

ИОНИЗАЦИЯ, процесс распада электрически нейтральной молекулы на (+)и( -) зарян-сенные части, называемые ионами. Нормальными ионами являются: 1) отрицательно заряженные электроны, 2) атомы, несущие на себе свободные (+) или ( -) заряды, 3) атомные группы, или молекулярные остатки с соответственными зарядами. Облекаясь сольватными оболочками в растворах или осаждаясь на пылинках в газах, нормальные ионы обращаются в так назыв. медленные ионы (или ионы Ланже-вена); масса таких ионов мол-сет в тысячи раз превосходить нормальную массу. Заряд иона всегда является кратным от элементарного электрического заряда - 4,774х 10 электростатических единиц (см. Электрон); поэтому говорят об однократно-, двукратно-, трехкратно- и т. д. ионизованных атомах. Причины, вызывающие И., могут быть разделены на три группы: 1) поглощение света, 2) удары электронов, атомов или молекул (ударная И.) и 3) химич. причины.

Если энергия поглощенного кванта (см. Кванты) света hv достаточна для переноса поглощающего электрона в предельное возможное для атома стационарное состояние (предельную орбиту), то происходит вылет электрона за пределы атома, т.е. фото-эле ктрич. эффект; иными словами, происходит И. Если частота поглощенного света недостаточно велика, то электрон в атоме только переходит в другое стационарное состояние (возбунодение атома). Таким образом, И. при поглощении света возмолша только начиная с определенной предельной частоты Vg или длины волны Я;,; эффективным ионизатором в газах является только радиация с достаточно большой частотой (ультрафиолетовые, рентгеновские, у-лучи). При поглощении света молекулами может произойти не только вылет электрона, но и распад молекулы па атомы или молекулярные ионы. Экспериментально это впервые было доказано А. Н. Терениным в случае освещения паров галоидных солей ультрафиолетовым светом.

Ударная И., или И. толчком, подиня-ется по существу тому же закону, как и И. светом: она осуществима только начиная

с определенного предельного значения

кинетической энергии ударяющего ионизатора (т-масса, Vq-предельная скорость). До тех пор пока это значение не достигнуто, ударяющий электрон, ион, атом или молекула могут только возбуждать ударяемую молекулу или упруго отражаться от нее. Предельная частота Vq при ионизации светом и предельная скорость Vq при ударной ионизации связаны соотношением:

где h--постоянная Планка.

Ударная И. имеет основное значение при электрическом разряде в газах (а также и в твердых телах-см.. Диэлектрики). При ускоряющемся в электрич. поле движении элек-



троны (или вообще ионы) приобретают наконец (при достаточном напряжении) скорость, нужную для И., и при ударе расщепляют встречные молекулы на ионы; последние в свою очередь, разгоняясь в электрич. поле, становятся ионизаторами, и т. д. Для достижения ударной И. нужен нек-рый минимальный потенциал Fo, назьгеаемый ионизационным потенциалом и связанный с и Vq соотношением:

где е-заряд иоца. Механизм диссоциации молекул на ионы в растворах (см. Джсоци-ация электролитическая), так же как И. при различных химич. процессах, теоретически еще недостаточно выяснен.

Ионы, к-рые возникают в газе под влиянием какого-либо ионизатора, в случае прекращения его действия быстро исчезают, что объясняется соединением положительных и отрицательных частей молекул, разрушенных действием ионизатора. Это явление называется воссоединением, или рекомбинацией, а также м о-лизацией ионов.

С формальной стороны ионы можно рассматривать как некоторую примесь к газу, отличную от него по ее свойствам; поэтому по отношению к ионам вводится понятие о концентрации (п), или числе ионов в 1 см. Точно так же вводится понятие о диффузии ионов, определяемой по аналогии с диффузией газов. Поток диффузии ионов, т. е. количество ионов, проходящих в единицу времени через 1 см поверхности в направлении х, нормальном к ней, определяется ур-ием:

где п-концентрация ионов и В-коэфф-т диффузии газов.

Находясь в электрическом поле, ионы движутся в направлении силовых линий соответственно своему знаку. Скорость, к-рую развивают ионы при движении в поле с напряжением, равным единице, называется подвижностью (и) ионов. Измерения подвижностей и коэфф-тов диффузии ионов дают возможность сделать выводы о свойствах и природе ионов. Подвижность отрицательных нормальных ионов несколько больше подвижности положительных. Так, для ионов, образующихся в воздухе, как среднее можно принять

и =1,35 см/ск : Y/cM, и = 1,83 см/ск : У/см.

Чрезвычайно малая подвижность ионов и, соответственно этому, малый коэффициент диффузии заставляют предполагать, что вокруг иона образуется группа молекул, которые удерживаются его зарядом и движутся вместе с ионами,-это т. н. к у ч е в а я теория образования ионов. Другие авторы объясняют те же факты увеличением внутреннего трения, которое испытывает ион в газе вследствие электростатич. действия его заряда на молекулы газа. При очень больших напряженностях полей (ок. 10 ООО Y/см) подвижность ионов сильно возрастает.

Что касается рекомбинации ионов, то число ионов, воссоединяющихся в единицу времени, зависит от числа столкновений ионов того или другого знака, т. е. пропорционально произведению концентраций ионов обоих знаков. Допуская, что концентрация положительных и отрицательных знаков одинакова (п), имеем:

Ж = -

где а-положительная величина, называемая коэфф-том рекомбинации, или воссоединения. Из этого ур-ия путем интегрирования находим:

14-П а I

где щ-значение концентрации в начальный момент времени (t=0). Из этой ф-лы видно, что в газе после прекращения действия ионизатора убывание числа ионов идет по гиперболическому закону. Определение числового значения а в среднем приводит к числу а = 1,5х Юв электростатич. единиц. Коэффициент а зависит от примесей в газе; он уменьшается при уменьшении давления газа и при повышении темп-ры.

Лит.: Эйхенвальд А. А., Электричество, 5 изд., М.-Л;, 1928; Семенов Н. Н., Электронные явления. Л., 1928; Т h о m s о п J. J., Conduction of Electricity through Gases, Cambridge, 1928; Townsend J.S., The Theory of Ionization of Gases by Collision, L., 1910; Townsend J.S., Electricity in Gases, Oxford, 1914; P r a n с к J. u. J о г d a n P., Anregung v. Quantenspriingen durch StOsse, Berlin, 1926; В loch L., lonisation et resonance des gas et des vapeurs. P., 1925. K. Яковлев.

Ионизация атмосферного воздуха. Изолированный проводник, экснонированный в атмосфере, постепенно теряет свой заряд, в чем можно убедиться, наблюдая спадение соединенного с ним электроскопа. Это явление приводит к заключению о нек-рой электропроводности атмосферы-свойству, которым она обязана присутствию в ней положительных и отрицательных ионов.

В атмосфере обнаружены ионы различной массы и подвижности; наиболее изучены обыкновенные, или малые, ионы. Ионизаторами атмосферы являются а-, /3- и у-лучи радия, тория, актиния и их производных, находящихся в почве, в водах, в атмосфере, а также ультрафиолетовые лучи солнца, проникающая радиация и некоторые другие факторы. Около 64% И. обусловливается действием радиоактивных веществ, находящихся в почве: измерения радиоактивности почвенного воздуха показали, что он в несколько раз богаче ионами, чем воздух атмосферы. И. почвенного воздуха имеет суточный и годовой ход (maximum-летом и днем, minimum-зимой и ночью), а таюке зависимость от метеорологич. условий-эти яв.ления обусловливаются интенсивностью транспирации воздуха в почве. В большей или меньшей степени радиоактивными являются все породы земной коры. В среднем граниты содержат 3,46 х 10~ Ra и 1,17 х 10 Th на 1 г породы, осадочные породы- 0,9 X 10-12 и 0,05 х lO-i Th, океанические воды-от 3,4 до 0,9x10-1* на 1смК Те же ионизующие элементы были найдены в различных и меняющихся количествах в атмосферном воздухе. Заряженная и изолированная проволока, экспонированная в



ИОНИЙ

атмосфере, всегда получает известную активность. Исследования атмосферы обнаруживают эманации Ra, Th, Ac, при чем в среднем Ra : Th-=13 :1.

Ионы, получаемые в атмосфере в результате действия ионизаторов, не однородны по своей массе и подвижности. Различают гл. образом обыкновенные (легкие) и тяжелые ионы, получающиеся оседанием электрич. зарядов на частицах пыли, молекулах водяного пара и т. п. Режим ионосодержания в атмосфере м. б. выражен ур-ием:

q = ап + + cNjU + dNn , (1) где q-число малых положительных или отрицательных ионов, образующихся в 1 сж в секунду; п, JV и J?-числа малых и тяжелых ионов и нейтральных ядер в 1 см; а, Ь, с и d-некоторые постоянные. Отдельные слагаемые правой части последовательно представляют собою числа ионов, теряемых 1 сл13 от молизации малых и тяжелых ионов, от перехода малых ионов в тяжелые и от оседания ионов на нейтральных ядрах. Теоретич. подсчет ф-лы (1) дает q равным от 5 до 12 ионов в 1 см в ск. С другой стороны, радиации почвы, вод, атмосферного воздуха и других ионизаторов суммарно дают около 9 ионов в 1 см в ск. Получается хорошее совпадение для таких общих подсчетов, по. казываюш,ее, что деятельность этих агентов в состоянии объяснить И. атмосферного воздуха и ее особенности.

Количество ионов в 1 сл* в атмосфере измеряется особыми приборами-счетчиками ионов: если п-число ионов какого-либо знака в 1 см, В-количество воздуха, протекающее в единицу времени через единицу поверхности, нормальной к потоку, dv- потеря заряда конденсатора в V, С-его емкость и е-заряд иона, то

С dv = Dne, (2)

откуда м. б. определено и п. Непосредственные наблюдения дали в среднем для обыкновенных ионов:

п* п п* : п

Для наблюдений на земной поверхности.... 737 668 1,23

Для наблюдений над морем.......... . 736 558 1,28

Хотя отдельные наблюдения отличаются от этих величин (п* и п могут доходить до 1 ООО и более), все же средние числа довольно устойчивы, так же как и электрополярность атмосферы (т. е. превышение количества положительных ионов над числом отрицательных ионов). Количество тяжелых ионов может значительно превышать эти числа, в особенности у земной поверхности. С увеличением высоты число ионов возрастает,- для Н=2000-3 ООО м находим: п и п равны 2 000-3 ООО.

Характерным свойством ионов являеЛя их подвижность; для, обыкновенных ионов она равна 1,5 см/ск : У/см, при чем отрицательные ионы несколько более подвижны: v:vl,l; тяжелые ионы обладают подвижностью в 1 ООО-3 ООО раз меньшей.

Ионосодержание атмосферы является геофизич. элементом, т. е. имеет определенное географич. распределение и вариации в течение года и сок и зависит от других элементов. Годовой и суточный ход И. атмо-

сферного воздуха подобен ходу И. почвенного воздуха; из геофизич. элементов наибольшее влияние оказывает относительная влажность, понижающая количество ионов и их подвижность.

Из практич. приложений учения об И. атмосферного воздуха упомянем о его приложениях в деле разведки полезных ископаемых и в сел. хозяйстве. Так как одной из причин И, атмосферного воздуха является влияние радиоэлементов земной поверхности, то это открывает возмоншость исследовать при помощи полевых измерений И. распределение радиоэлементов в геологич. и разведочных целях. Применяемые методы основаны на измерении ионизационного эффекта: 1) всех излучений (а-, у-) от радиоэлементов земной поверхности в атмосфере; 2) тех же излучений внутри камеры с открытым дном, помещенной на поверхности почвы; 3) у-излучений при помощи у-электрометра. Работы этими методами установили факт повышенной И. и ионообразо-вания на участках, богатых радиоэлементами. Те же явления обнаружены в связи с тектонич. линиями (разломами, сбросами), зонами трещиневатости, усиленным метаморфозом, петрографическим составом пород и т. д. Измерения в шахтах, шурфах, разведочных канавах и пр. дают еще более резкие указания на присутствие радиоактивных пород. У нас подобные работы производятся Геологическим комитетом.

И. в атмосфере (в радиотехническом отношении), особенно в верхних слоях ее, определяет в значительной степени законы распространения электромагнитн. волн (коротких и средних); подробности см. Электромагнитные волны, Беспроволочная связь.

Лит.: Оболенский В., Атмосферное электричество, СПБ, 1912; Mathias Е., Traite delec-tricite atmospherique et tellurique. P., 1924; К a h-ler K., Luftelektrizitat, В., 1921; A ni Ь r о n R.. Methoden d. ang. Geophysik, Dresden-Lpz., 1926; Terrestrial Magnetism a. Atmospheric Electricity*, Baltlmora. C. Бастаиов.

ИОНИЙ, lo, ат. в. 230, ат. номер 90,радиоактивный элемент, изотоп тория. Был открыт Б. Болтвудом в 1907 г. из урановьгх минералов. И., будучи изотопом тория, обладает одинаковыми с ним химическр1ми свойствами; отсюда-трудность выделения И. в чистом виде. См. Спр. ТЭ, т. II, ст. Радиоактивность .

ИОНОН, циклоцитрилиденаце-тон, С13Н20О, одно из самых распространенных синтетических душистых веществ, обладает в концентрированном виде запахом кедрового дерева, а при сильном разбавлении-запахом фиалкового корня и фиалки. В продажу поступает или в виде смеси обоих существующих изомеров-а-ионона (I) и /S-ионона (II) или в виде отдельн. изомеров, из к-рых а-ионон имеет более нежный запах. I. п.

н,с сн,

\/ с

НС СНСН : СН-СО-СН,

Н,С С На

С /\

НаС С-СН : СН-СО-СН,

Н2С С--СНз HgC с-CHj

\ \/

сн СП,

Получается ионон конденсацией цитра-ля с ацетоном в присутствии едких щелочей,



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 [ 44 ] 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163