Литература -->  Изомерия в производственном цикле 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 [ 82 ] 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163

вана в коробки для переноса или пересылки. Поэтому сетку предварительно покрывают специальным лаком, сушат, обрезают нижний конец и тогда уже упаковывают в коробки с небольшим количеством ваты или хлопка, предохраняюпгего сетку от сотрясения и возможного при этом разрушения.

Фабрикация калильных сеток представляет собою очень деликатное производство, и малейшая ошибка ведет к потерям или браку целых партий сеток. Напр., неудачно составленный лак для покрывания сеток, имеющий иной тепловой коэфф. расширения, чем остов сеток, приводит в полному разрушению последних при потреблении, после сжигания лака на горелхеах; малейшая примесь солей ж;елеза к промывным водам делает сетки несветящимися, и т. п.

Рецепт закрепителя для головки рекомендуется следующий: раствор 600 г азотнокислого алюминия, 600 г азотнокислого магния, 10 г хромовых квасцов, 40 г азотнокислого кальция и 10 г буры в 3 кз воды. Рецепт лака: 14 г целлюлозы, растворенной в 500 г серного эфира и 500 г безводного спирта с прибавкой 75 а касторового масла; к лаку рекомендуют прибавлять 20 г камфоры.

Зависимость силы света ауэровской сетки от %-ного содержания в ней основных сол;ей характеризуется следующими цифрами: % окиси % окиси Сила света

тория 99,8 99,5 99,0 98,0 97,0 О

церия

0,2 0,5 1,0 2,0 3,0 100,0

В свечах 41 54 70 64 49 7

Многочисленные оньггы применения более дешевых солей вместо редких металлов кончились неудачей. Хотя церий удавалось заменить солями хрома, платины и урана, но, в виду летучести их при белокалильном жаре, световой эффект был кратковременным-. Торий можно было бы заменить магнезией, но, благодаря ее хрупкости, она неприменима.

В зависимости от системы фонаря или горелки, К. с. изготовляют разных размеров и разной степени прочности. Прочность зависит от различного плетения-ординарного, двойного или тройного-первоначальной ткани чулка К. с. Фабрики сеток различают ткани по числу петель и частоте их, определяя ткани по числу денье: для газовых сеток- от 70 до 100 денье, для прессгаза-150- 200 денье и для керосинокалильных с давлением-до 300 денье. Для прессгаза и керосинокалильных фонарей с давлением можно с успехом применять необожженные чулки (вкладной лист, 5), к-рые навязывают асбестовой нитью на магнезиальнре или никелевое кольцо с лапками для подвеса на горелку.

Наиболее распространенными в СССР являются следующие размеры сеток (в мм): Газовые

Ауэр-Нормаль . . 100 х 30 Грецин-Нормаль 40 х 35

К е р о с и н о к а л и л ь н ы е Россия 1350 св. . 140 X 42 Самосвет № О . . 140 х 60 1000 св. . 150 X 35 № 1 . . 140 X 50 Автолюкс № 6 . 150 X 65 № 2 . . 115 X 38 № 9 . 140 X 60 Симплекс 1-000 св. 140 х 45 Метеор ..... 90 X 35 Люкс......125 х 55

С.п иртокалильные Амор....... 80 X 27 Синумбра .

40 X 35

Ва г о н п ы е

Для горелок Пинча в 16 л........... 13 х li

2i л........... 20 X 21

Изготовлением калильных сеток в СССР занимается в настоящее время Торгово-промышленное акционерн. общество Укр-люкс в Москве.

Лит.: А h г е п s F., Die Entwicklung d. hangenden Gasgluiiliclits, Munclien. 1907; Bohm C. Die Fa-brikation d. GlubkOrper f. Gasgiuhlicht, Halle a/S., 1910. A. Умов.

КАЛИНА, кустарник, Viburnum L сем. жимолостевых; легко переносит затенение, пригодна как подлесок. Древесина К. тверда и идет на мелкие токарные изделия, чубуки, сапожные гвозди и пр. Известно до 80 видов, распространенных главн. образом в умеренном поясе северного полушария. Есть несколько садовых разновидностей К., напр. снежный ком (boule de neige), гор-довина, зубчатая, китайская, кленолистная. Цветы и кора употребляются народной медициной. К. разводят черенками, семенами, отводками и отпрысками.

КАЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ. Во всех своих соединениях калий одновалентен и образует бесцветный катион К*. В окрашенных солях калия окраска обусловлена анионом (напр. перманганата калия КМпО или хлоропла-тината калия KaPtClg). Радиус (сфера действия) иона калия в кристаллах типа хлористого натрия (см. Кристаллы) составляет, по Гольдшмидту, 1,33 А. Ион калия относится, т. о., к самым крупным катионам (см. Ионы). В связи с этим находится и относительно слабая способность солей калия к образованию кристаллогидратов (см. Комплексные соединения). При слабом прокаливании соли калия не летучи, однако в пламени бунзеновской горелки они улетучиваются, окрашивая пламя в фиолетовый цвет. Соли калия б. ч. легко растворимы и относятся к сильным электролитам; сравнительно мало растворимы лишь хлорат, перхлорат, кислый тартрат и некоторые комплексные соли. Аналитическое определение калия производится: качественное-чаще всего осаждением иона К* в ввде кислой виннокислой соли, CiHgOgK, или хлороплатината, KPtClg; количественное-весовым путем в виде хлороплатината или перхлората.

Окислы калия. С достоверностью известны окислы состава KjO, KgOa и К2О4. При горении калия в избытке кислорода образуется главным образом т е т р а-окись, К2О4-желтое вещество, при растворении в воде выделяющее перекись водорода и кислород:

К,04 + 2НзО =2K0H + Hj0s+0s.

При недостатке кислорода образуется перекись калия, К2О2; при весьма медленном окислении калия теоретич. количеством кислорода м. б. получена окись калия, КО, в виде бесцветных кристалликов.

Гидрат окиси калия, КОН, см. Едкое кали.

Гидрид калия, водородистый калий, КН, получается действием водорода на металлич. К. при 400°, в виде прозрачных игол.



Нитрат калия, азотнокислый калий, калийная селитра, KNO3, получается из азотнонатриевой соли, NaNOs (см. Калийная промышленность, С елитра);бесцввгяые кристаллы ромбич. системы, легко растворимые вводе (при0°-11,5%; при50°-46,1%; при 100°-71,1%); *° л.338°; уд. в. 2,11; твердость (по Мосу) 2. KNO3 легко отдает кислород; на этом основано применение его для приготовления черного пороха (смесь из селитры, угля и серы), зажигательных фитилей, селитр енной бумаги (зажигательная бумага при магниевой вспышке) и при приготовлении фейерверков; KNO3 служит также консервирующим средством для пищевых продуктов (мяса).

Нитрит калия, азотистокислый калий, KNO2, образует желтоватые кристаллы, расплывающиеся на воздухе, растворяющиеся в 7з воды, нерастворимые в спирте; *° л.297,5; уд. в. 1,92. Получается восстановлением расплавленной селитры металлич. свинцом или путем пропускания сернистого газа через нагретую смесь селитры и извести:

KNO, + СаО + so, = CaSOl + KNO С последующим извлечением нитрита водой и упариванием раствора досуха. KNO2 применяется для реакций диазотирования в красочной промышленности и в фотографии как сенсибилизатор.

Сульфат калия, сернокислый калий, K2SO4, в природе находится в минералах (глазерите, шените, леоните, полигалите); кристаллизуется в гексагональной системе; белые ромбич. кристаллы; уд. в. 2,67; t° . ок. 1066°,уд. теплоемкость 0,196;теплота образования+345 Cal (по Томсону); растворимость в воде: при 0°-6,85%, при 10°-9,7%, при 50°-14,87%; при 100°-19,41%; теплота растворения с 400 молекулами воды при 18°-6,37 Cal. О получении и применении K2SO4 см. Калийная промышленность.

Бисульфат калия, кислый сернокислый калий, KHSO4, получается из сульфата калия и серной к-ты в виде бесцветных кристаллов уд. в. 2,36, с Г . 210°. При прокаливании бисульфат разлагается, выделяя серную к-ту, сернистый газ и кислород; на этом свойстве основано применение его в лабораторной практике для очистки платиновой посуды. В техно-химических процессах он применяется иногда как водоотще-пляющий агент.

Сульфит калия, сернисто кислый калий, К280з-2 HgO, бесцветные кристаллы горького вкуса, легко расплывающиеся в сыром воздухе, в спирте почти нерастворимые; получается пропусканием сернистого газа, SO2, в раствор углекислого калия, К2СО3, или едкого кали, КОН, по уравнению: 2К0Н + SOj = K,SO, + Н2О .

В технике его получают в виде45%-ного раствора из раствора КОН плотностью 50° Be; в последний пропускают SO2 до тех пор, пока ареометр не покажет 45° Вё, или пока фенолфталеин не перестанет окрашивать пробу раствора. Концентрированный раствор K.2SO3 употребляется припечатании тканей в качестве протравы.

Бисульфит калия, кислый серни-стокислый калий, KHSO3, большие прозрачные кристаллы, легко растворимые в

воде, почти нерастворимые в спирте; при на-гревйнии и долгом хранении переходит частично в метабисульфит калия, K2S2O5. Для получения бисульфита в кипящий раствор едкого кали или поташа вводят сернистый газ, SO2, до тех пор, пока уд. в. раствора не достигнет 11,46; по охлаждении выкристаллизовывается KHSO3. Применяется KHSO3 при белении различных материалов (соломы, дубильных экстрактов), в крашении и печатном деле, т. к. он является сильным восстановителем.

Метабисульфит калия, пиро-сульфит калия, КaS2Об, получается насыщением горячего раствора сульфита калия, K2SO3, сернистым газом, SOg; по охлаждении выкристаллизовывается K2S2OS в виде белого твердого кристаллического порошка; K2S2O5 растворяется медленно в воде, плохо в спирте и совсем не растворяется в эфире; применяется в фотографии (фиксаж и составление растворов проявителей) и в виноделии как консервирующее средство.

Персульфат калия, надсернокислый калий, K2S2O8, получается путем электролиза насыщенного раствора бисульфата калия на аноде; катодной жидкостью служит разбавленная серная к-та. В присутствии фтористых соединений электролиз можно вести и без диафрагмы. Другой, чисто химич. способ основан на реакции двойного обмена ме-лоду персульфатом аммония и сернокислым калием. K2S2O8 образует большие бесцветные кристаллы, водный раствор к-рых медленно разлагается с выделением кислорода и образованием бисульфата калия:

K,s,o, + н.о = 2 KHSO4+ о. Персульфат калия находит применение в качестве окислителя; в фотографии он входит в состав магниевой вспышки и проявителей.

Сульфиды калия, сернистые соединения, получаются при насыщении КОН сероводородом (получается гидросульфид калия, KSH), при восстановлении сульфата калия K2SO4 углем (сернистый калий, KaS) и сплавлением поташа с серой. Гидросульфид калия, сульфгидрат калия, KSH, при 415° плавится в. подвижную желтую жидкость.При кипячении раствораKSH он выделяет сероводород и превращается в KgS. Сернистый калий, KgS, бесцветное тело, уд. в, 1,8, 1°пл. 471°, растворим в воде и в спирте, применяется в фотографии при вирировании (для получения желтоватых тонов на бромосеребряных отпечатках). Кроме KgS, существуют еще и полисульфиды калия: K2S3, K2S4 и K2S5, к-рые получаются при сплавлении КОН или КаСОз с серой при различных t°; при кипячении К2СО3 или КОН с избытком серы (серным цветом) получается так называемая серная печень (смесь K2S5 с K2S2O3), масса красно-коричневого цвета, растворяющаяся в воде; применяется в медицине для серных ванн.

Хлористый калий, КС1, в природе находится в минералах: карналлите, сильвините, каините, откуда и добывается (см. Калийная промышленность). КС1 кристаллизуется из воды в прозрачных кубах; уд. в. 1,98, <° д. 768°, f° . 1 415°; теплота плавления 86 Са1/кг; растворимость в воде: при



О -28,5%; при 10°-32%; при 80°-51% и при 100°-56,6% КС1. Теплота растворения (1КС1 + 200 Н20)=4,4 Cal, электропроводность при 776°-2,24 мо-еж. Применяется для получения других соединений калия и как удобрение (см. Калийные соли, удобрение).

Хлорноватистокалиевая соль, гипохлорит калия, КСЮ, получается пропусканием хлора в холодный раствор КОН; применяется в растворах как средство для беления (жавелевая вода). См. Хлора соединения.

Хлорноватокислый калий, хлорат калия, КСЮз, см. Бертолетова соль. Хлора соединения.

Перхлорат калия, KCIO4, см. Хлора соединения.

Хлор о платинат калия, KaPtClg, см. Платина.

Бромистый калий, КВг, см. Брома соединегтя.

Йодистый калий, KJ, см. Иода соединения.

Фтористый калий, KF, получается действием плавиковой к-ты, HF, на едкое кали или на поташ в платиновом сосуде, а также прокаливанием кислой соли KF-HF. Белые кристаллы, весьма гигроскопичные, расплываюш;иеся на воздухе. Раствор имеет пцелочную реакцию (см. Гидролиз) и выделяет при упаривании (t° ниже 40°) гидрат состава KF-2 HgO. Помимо нейтральной, известны также кислые соли, представляющие соединения KF с одной, двумя или тремя молекулами HF.

Силикат калия, калиевое растворимое стекло, кремнекислый калий, получается сплавлением кварцевого песка с поташом и углем и поступает в продажу либо в виде твердых стекловидных кусков либо в виде раствора крепостью 30-33° Вё. Средний состав его-меледу ф-ламиКгВЮз-З SiOg и KaSiOa-SiOg. С небольшим количеством воды силикат набухает в желатиноподобную массу, затвердевающую через несколько дней; из водного его раствора углекислота выделяет кремнезем. Силикат калия служит наполнителем при изготовлении искусственных камней и в мыловарении, для утяжеления шелка, как протрава при крашении, для пропитки дерева и тканей с целью предохранения их от огня и гниения, в живописи (стереохромия), для изготовления лепных архитектурных украшений и т. п.

Перманганат калия, марганцовокислый калий, КМпО, см. Марганца соединения.

Тартрат калия, виннокислый калий, см. Винные кислоты.

Хромовокислый калий и дву-хромовокислый калий, см. Хрома соединения.

Углекислый калий, карбонат калия, К2СО3, см. Потаил.

Бикарбонат калия, двууглекислый калий, кислый углекислый калий, КНСО3, получается действием углекислоты на раствор поташа при 60°; процесс протекает особенно быстро в присутствии дре1есного угля: КНСОз образует прозрачные кристаллы, легко растворимые в воде; в 100 ч. воды рас-

творяется: при 0°-19,61 ч., при20°-26,91 ч. и при 50°-37,92 ч. КНСО3;, на воздухе КНСОз устойчив, а при нагревании теряет углекислоту и переходит в К2СО3.

Лит.: Ост Г., Химическ. технология, Л., 1927; Герценберг И., Экспорт химическ. продуктов из СССР, Шурн. хим. пром. , М., 1928, т. 5, 5-6; Ullm. Enz.; Handbuch d. anorg. Chemie, hrsg. v. R. Abegg u. Fr. Auerbach, B. 1, Lpz., 1908; M e 11 о r, A Comprehensive Treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry, vol. 2, L., 1927; G m e 1 i n-Krauts. Handbuch d. anorg. Chemie, 7 Auflage.* Heidelberg, 1905-26.

КАЛОМЕЛЬ, CM. Ртути соединения.

КАЛОРЕСЦЕНЦИЯ, см. Люминесценция.

КАЛОРИМЕТРИЯ, отдел физики, занимающийся измерением тепловых эффектов (количеств тепла). Приборы, к-рыми пользуются для этих измерений, называются калориметрами. Обычный нагревательный калориметр представляет собою сосуд (вместимостью 1-3 л), окруженный для уменьшения теплообмена с окружающей средой несколькими воздушными оболочками . Это достигается помещением его внутри нескольких больших сосудов. Калориметрич. сосуды делаются, по Томсену-Вертело-Оствальду, из полированного металла (посеребренной латуни), при чем в наружную оболочку наливается вода для поддержания возможно более постоянной t°. Нернсти Шоттки ввели в употребление, гл. обр. для измерения тер-мохимич, эффектов (теплот растворения, нейтрализации и т. д.), калориметр из 2-3 вставленных друг в друга тонкостенных стеклянных стаканов. Вводимое в калориметр количество тепла Q повышает его t° на At, при чем если полная теплоемкость калориметра, его водяной эквивалент (Wasserwert, valeur en eau), - К cal/град., то

Q=-K- М. (1)

При этом Q подбирается (когда это возмояс-но) таким, чтобы М составляло 1-3°. Нагреваемым (калориметрическим) веществом в таких калориметрах служит обычно вода или другая жидкость, наливаемая во внутренний сосуд. Изменение t° калориметра определяется термометром, обычно ртутным, на малый Г-ный интервал с делениями в или i/i t,° (удобны термометры Бекмана с переменным интервалом в 5-6°), В последнее время все чаще пользуются электрич. термометрами сопротивления или термоэлементами с большим числом спаев, при чем можно учитывать изменения t° в 10 * и до 10~в°, тогда как наибольшая точность учета изменений t° при помощи ртутных термометров составляет 0,002-0,001°. Водяной эквивалент калориметра К или количество тепла, потребное для нагревания на 1° всей арматуры калориметра + всей калориметрической жидкости, можно определить взвешиванием отдельных частей калориметра. Зная удельную теплоемкость материала каждой части, найдем:

К=Ко + Мс, (2)

где Kq = mjCi + тс -{-... = S mf. Здесь Ко-водяной эквивалент арматуры, М, с-масса и теплоемкость калориметрич. жидкости {В случае воды с = 1), и с - масса и теплоемкость отдельных частей арматуры. При этом в больших калориметрах М 1 ООО, и потому нек-рые части арматуры.



1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 [ 82 ] 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163